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          PEN高性能聚酯材料發展與應用

          2021-08-09 11:19:46 瑞安絕緣材料有限公司 1680
          來源:新思界網、中國化工報、化工新材料

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          PEN是聚萘二甲酸乙二酯的簡稱,是20世紀90年代商業化的新興高性能聚酯產品,在某些領域中,尤其是在高精尖行業,它可以作為聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)的優良替代品,也是近年發展應用快速的高分子材料之一。

          PEN簡介

          PEN合成路線一般以2,6-萘二甲酸和乙二醇或2,6-萘二甲酸二甲酯和乙二醇為原料通過酯化或酯交換反應合成單體2,6-BHEN(2,6-萘二甲酸乙二醇酯),再經過縮聚反應合成PEN(聚2,6-萘二甲酸乙二醇酯),最后通過固相縮聚合成高分子量PEN。萘環的引入使PEN具有優越的物理機械性能、耐熱性能、染色性能、力學性能、氣體阻隔性能以及抗紫外輻射性。
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          圖 PEN化學式
          萘環比苯環的體積大,空間位阻的作用更強,導致金屬離子進攻困難,并且萘環共振效應比苯環大,金屬離子進攻羰基的親電反應產生的中間體比苯環穩定。因此,生產PEN的反應速率比PET慢。反應溫度提高雖然可加快反應速度,但溫度過高則導致乙二醇大量蒸發而影響酯交換率,控制在195℃左右較為適宜。酯交換法是目前工業化生產PEN所采用的方法。
          PEN產品的商業化難點在于生產成本高,其生產成本主要取決于單體2,6-NDA 和2,6-NDC,歸根于前體2,6-DMN的分離和制備難度大,以及單體2,6-NDA的提純繁雜。因此,需要不斷研究開發新技術和新方法,以解決前體和單體分離提純難的問題,從而降低PEN的生產成本。

          PEN生產概況

          國外
          日本對聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)的研究最早,是1964年帝人公司首先開展的,1971年,帝人公司建成年產70-80噸的小型生產線專門用于生產PEN薄膜,1993年建成4000t/a PEN薄膜生產線,并命名為“Teonex”;1994年,殼牌化學公司PEN實現工業化生產,生產出了纖維級PEN樹脂,商品名為“Vituf”;同年,伊士曼柯達完成PEN均聚物切片的工業化生產,可供高性能纖維和薄膜使用,牌號為14991;杜邦在早期也完成了PEN的研究和量產,牌號為Kaladex。目前全球生產PEN的企業有帝人、杜邦、東洋紡、士曼、三菱化學、鐘紡、UniPET、M&G、KOSA以及Kolon等為數不多的聚酯相關企業。

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          國內
          國內四川大學與某絕緣材料廠試生產過PEN,儀征化纖股份公司產品技術開發中心進行過PEN的合成及其工業化的研究,桂林電器科學研究所進行過合成PEN并將其用于制造F級絕緣材料。
          目前國內的PEN研發生產仍然比較薄弱,但中國石化、中國石油等公司已先后布局PEN上中下游產業鏈的相關研究課題,著力于從源頭降低PEN的制造成本,并進行PEN產品的推廣。預計在未來十到二十年,我國也將能自主研發制造先進的PEN薄膜、PEN纖維、PEN瓶以及PEN納米材料等,逐步實現由PET到PEN的跨越。
          我國聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)產品需求主要依賴進口,新思界產業研究數據顯示,全球PEN主要供應地區為美國、日本、歐洲等地區,2019年我國聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)產品進口量為1500噸。

          PEN的應用及前景展望

          PEN由于模量高、尺寸穩定性好、不變形、彈性高、剛性好等特點,在薄膜、片材、中空材料、纖維、工程塑料等領域已有較為廣泛的應用,成為全球開發最快、應用前景最廣的樹脂材料之一。其優秀的氣體阻隔性能、F級(耐160℃高溫)耐熱絕緣材料的PEN,在日本廣泛的應用在滅火器上。
          近年來,PEN薄膜主要應用在柔性印刷電路板、電容器膜、F級絕緣膜等方面,而PEN薄膜新的用途仍然在不斷開發中。PEN膜也被用于汽車感測器及絕緣零配件方面,如傳動帶、制動油管、輪胎簾子線。
          隨著聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)熱度的不斷增長,我國PEN產品需求日漸增多,而PEN憑借其優勢已經在許多中高端領域逐步取代PET產品,尤其是在食品、化妝品、飲品等與人體密切接觸的領域。
          PEN在未來將逐步占領聚酯市場。我國PEN行業亟需打破國外壟斷,建立具有自主知識產權的PEN生產線。大力開發研制國產PEN產品意義重大,行業前景廣闊。
          參考文獻資料:
          1.《PEN高分子材料發展與應用》
          亞太菁英股份有限公司 張志銓、葉宗諭
          金屬工業研究發展中心 黃瑞堂、壯雅婷、林怡明、楊俊人、蔡琬瑛
          2.《聚萘二甲酸乙二醇酯的應用現狀和前景展望》
          任笑荷,楊化浩,者東梅,高彥杰 (中國石化 北京化工研究院,北京 100013)

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          瑞安絕緣

          1986年成立于香港,目前在中國有5家分公司;

          美國杜邦中國及香港地區總代理 ;

          代理的品牌有:杜邦、艾仕得、瑞納智、東洋快巴、柯吉比等;

          2003年注冊SOFLEX商標,進行NHN等產品的研發與生產;

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